1玻璃-金屬封接
玻璃-金屬封接的主要問題為兩者的物理化學(xué)不相容和熱應(yīng)力問題。玻璃的主要成分為SiO2,Al2O3,為典型的非金屬資料,為共價(jià)鍵銜接構(gòu)造,而金屬則以電子云的方式分離,招致熔融狀態(tài)的玻璃資料在金屬外表無法潤濕鋪展,從而無法到達(dá)玻璃-金屬的封接。此外,玻璃與普通金屬的熱收縮系數(shù)相差很大,即便兩者可以潤濕銜接,也會(huì)在冷卻過程中產(chǎn)生較大的應(yīng)力,以至呈現(xiàn)玻璃炸裂的現(xiàn)象。針對物理化學(xué)不相容性問題,主要采用金屬資料外表改性的辦法,以到達(dá)熔融玻璃與金屬的潤濕鋪展。
在電真空行業(yè),目前普遍應(yīng)用的金屬外表改性辦法是金屬外表預(yù)氧化,首先在含氧氣氛中加熱金屬外表,使外表產(chǎn)生與基體分離嚴(yán)密的氧化膜(如Fe2O3,F(xiàn)e3O4等),該氧化膜可與熔融的玻璃潤濕鋪展,從而處理玻璃-金屬物理化學(xué)不相容問題。
針對玻璃-金屬封接應(yīng)力問題,目前主要采用開發(fā)熱收縮系數(shù)相近的玻璃、金屬的辦法。目前在玻璃-金屬封接中應(yīng)用較為普遍的金屬資料為Fe-Co-Ni系收縮合金(如4J29)和封接玻璃(如DM-308)。陳文莉等人[1]經(jīng)過添加金屬氧化物(MnO2,Co2O3等)等對DM-308型電子玻璃停止改性,使玻璃的抗彎強(qiáng)度進(jìn)步7%,并改善了玻璃與可伐合金的封接強(qiáng)度,使兩者封接面的抗剪強(qiáng)度進(jìn)步了15.6%。剖析指出,添加金屬氧化物加速界面處可伐合金中的金屬元素向玻璃中的擴(kuò)散是改善封接性能的主要緣由。
胡忠武等人[2]采用金相、XRD,SEM等手腕,研討了氧化膜的連續(xù)性、厚度對玻璃-可伐合金封接件的透氣率、抗拉強(qiáng)度的影響。研討指出,只要當(dāng)金屬氧化物的摩爾體積與金屬元素的摩爾體積之比略大于1時(shí),金屬外表才干構(gòu)成掩蓋連續(xù)且致密的氧化膜;具有尖晶石構(gòu)造的氧化膜對封接有利,且氧化膜的最佳增重為3~7g%2Fm2。
DongqiangLei等人[3]針對太陽能接納器玻璃-可伐封接的單薄環(huán)節(jié),應(yīng)用高頻感應(yīng)加熱方式,對預(yù)先氧化的可伐合金與玻璃停止封接實(shí)驗(yàn),并測試了接頭的密封性能、接頭強(qiáng)度、抗溫度沖擊性能及分離面的顯微組織。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明,0.3~0.8mg%2Fcm2的可伐合金預(yù)氧化增重條件可得到良好的玻璃-可伐封接接頭。筆者還應(yīng)用實(shí)驗(yàn)丈量和ANSYS有限元辦法[4]測定和計(jì)算了太陽能接納管可伐與玻璃封接接頭的剩余應(yīng)力,實(shí)驗(yàn)結(jié)果與有限元計(jì)算結(jié)果相吻合,并指出接頭的單薄點(diǎn)不只呈現(xiàn)在玻璃-可伐的封接面,玻璃表面面靠近封接面處也是應(yīng)力集中較大的區(qū)域。此外,金屬環(huán)伸入玻璃管的長度越大,則接頭的最大剩余應(yīng)力就減小。
2陶瓷-金屬封接
與玻璃-金屬封接類似,陶瓷-金屬封接亦有2種資料物理化學(xué)不相容和熱應(yīng)力問題。陶瓷-金屬封接工藝主要經(jīng)過陶瓷外表燒結(jié)金屬化層的方式完成與金屬資料的外表潤濕。對熱應(yīng)力的釋放則依賴于金屬化層和釬焊過程中釬料的變形弛緩沖。
陶瓷-金屬封接普遍采用的是燒結(jié)金屬粉末法(如活性鉬-錳法),該銜接工藝主要包括陶瓷的處置、膏粉的制備、涂膏、金屬化燒結(jié)、鍍鎳、二次金屬化、釬焊等過程。陶瓷外表金屬化層的質(zhì)量是決議整個(gè)陶瓷-金屬封接接頭的主要環(huán)節(jié)。
目前對該種辦法的研討主要集中在陶瓷外表金屬化的機(jī)理研討、外表金屬化強(qiáng)度進(jìn)步、陶瓷與金屬化層強(qiáng)度表征等。
北京真空電子技術(shù)研討所對陶瓷-金屬封接工藝及機(jī)理展開了大量研討工作。張巨先等人[5]研討了不同陶瓷外表金屬化時(shí)金屬粉與陶瓷相的互相作用機(jī)理。針對w(Al2O3)95%陶瓷采用Mo含量不同的粉末對陶瓷外表金屬化,指出在金屬化過程中,Mo顆粒構(gòu)成骨架網(wǎng)絡(luò),金屬粉中的玻璃相填充骨架網(wǎng)絡(luò)的空隙,并與w(Al2O3)95%陶瓷中的玻璃相融和,經(jīng)過毛細(xì)作用滲入陶瓷,得到有一定強(qiáng)度的致密金屬化層,當(dāng)玻璃相含量較高時(shí),會(huì)在骨架網(wǎng)絡(luò)中構(gòu)成較多的內(nèi)閉口吻孔。
針對高純Al2O3陶瓷[6],由于陶瓷內(nèi)部無玻璃相及玻璃相遷移通道,其金屬化主要經(jīng)過Al2O3相外表細(xì)小顆粒的溶解、沉淀、析出及玻璃相對Al2O3陶瓷外表的潤濕過程,完成致密構(gòu)造。趙世柯等人[7]采用傳統(tǒng)的Mo-Mn法對透明Al2O3陶瓷停止了金屬化,取得了氣密性牢靠的陶瓷-金屬封接件,并指出金屬化層與陶瓷之間的分離主要來源于金屬化層中的玻璃態(tài)物質(zhì)外表良好的潤濕性。由于制備工藝的限制,陶瓷內(nèi)部存在隨機(jī)的內(nèi)部和外表缺陷,則其與金屬封接接頭的強(qiáng)度具有很大的分散性。
石明等人[8]采用Weibull統(tǒng)計(jì)和正態(tài)散布,對氧化鋁陶瓷的封接強(qiáng)度停止統(tǒng)計(jì)剖析,實(shí)驗(yàn)標(biāo)明,Weibull模數(shù)和變異系數(shù)能夠表征資料強(qiáng)度的離散性。
3陶瓷-金屬活性釬焊
陶瓷-金屬活性釬焊工藝應(yīng)用傳統(tǒng)的釬焊辦法,經(jīng)過在釬料中添加活性成分(Ti,Zr等),能夠增大釬料對氧化物、硅酸鹽等物質(zhì)的親和力,完成釬料對陶瓷外表的潤濕和鋪展,完成陶瓷-金屬的釬焊,而釬料對金屬側(cè)的潤濕才能普通都較強(qiáng),因而對其研討較少。相關(guān)于陶瓷-金屬封接工藝,陶瓷-金屬活性釬焊具有工序少、周期短、封接溫度低、零件變形小等優(yōu)點(diǎn),因而成為近年來陶瓷-金屬銜接方向的研討熱點(diǎn)。
YLiu等人[9]研討了SiC陶瓷的活性釬焊(Ag-35.25Cu-1.75Ti)工藝(溫度、保溫時(shí)間)對接頭力學(xué)行為的影響,研討指出,隨著釬焊溫度的升高,釬焊接頭的彎曲強(qiáng)度升高,但隨著保溫時(shí)間的延長,活性釬料與陶瓷間的反響厚度增大,構(gòu)成較多的脆性金屬間化合物,使接頭的力學(xué)性能降落。此外,筆者經(jīng)過XRD手腕剖析了界面的反響產(chǎn)物,發(fā)現(xiàn)陶瓷與活性釬料的銜接面由SiC%2F連續(xù)細(xì)小的TiC層%2F不連續(xù)粗大的Ti5Si3層%2F填充合金層組成,從而考證了活性元素Ti與SiC陶瓷間的反響產(chǎn)物。ZWYang等人[10]研討了SiO2-BN陶瓷與因瓦合金的Ag-21Cu-4.5Ti活性釬焊。
釬焊溫度為1113~1173K,保溫時(shí)間為5~30min。經(jīng)過掃描電鏡和投射電鏡剖析發(fā)現(xiàn),非晶態(tài)SO2在釬焊過程中活性較低,而h-BN與Ti反響生成細(xì)晶反響層的活性較大,釬焊過程中構(gòu)成了100~150nm厚的TiN-TiB2反響層,從而完成了陶瓷與金屬的銜接接頭。而因瓦合金中的Fe,Ni元素與Ti元素反響生成Fe2Ti,Ni3Ti,并固溶在Ag-Cu基體中,隨著脆性相Fe2Ti,Ni3Ti含量的增高,接頭的抗剪才能降落。李卓然等人[11]研討了95%氧化鋁陶瓷與低碳鋼Ag-Cu-Ti活性釬焊反響機(jī)理。實(shí)驗(yàn)采用的釬焊溫度為950℃,保溫時(shí)間為5min。
經(jīng)過XRD辦法對接頭不同區(qū)域的物相停止剖析發(fā)現(xiàn),接頭由Al2O3陶瓷%2FTi3Cu3O%2FTi3Al+TiMn+TiFe2+Ag+Cu%2FTiC%2F低碳鋼組成,釬料中的活性元素Ti,一方面和Cu與Al2O3反響構(gòu)成Ti3Cu3O和Ti3Al,另一側(cè)由于Ti是強(qiáng)碳化物構(gòu)成元素,招致Ti向低碳鋼側(cè)擴(kuò)散與C充沛接觸,同時(shí)較小的C原子也快速向釬料層擴(kuò)散,構(gòu)成連續(xù)的TiC層,另外與Fe,Mn分離生成TiFe2和TiMn。
4陶瓷-金屬過渡液相擴(kuò)散焊
陶瓷-金屬的活性釬焊工藝可完成兩者的牢靠銜接,但接頭的高溫高應(yīng)力下的環(huán)境順應(yīng)性較差,這是由于活性釬焊的銜接溫度較低,若進(jìn)步釬焊溫度又會(huì)惹起熱應(yīng)力的增大。而陶瓷-金屬的過渡液相擴(kuò)散焊可較好地處理此問題。陶瓷-金屬過渡液相擴(kuò)散焊的中間層普通為復(fù)合中間層,即由一薄層低熔點(diǎn)金屬或合金熔敷在相對較厚的高熔點(diǎn)中心層上。
低熔點(diǎn)薄層凝結(jié)后擴(kuò)散進(jìn)入高熔點(diǎn)資料并與之反響,使液相消逝,構(gòu)成的合金或中間層性質(zhì)取決于高熔點(diǎn)中心資料的物理性質(zhì)。JiuchunYan等人[12]研討了采用Cu%2FNi%2FCu中間層銜接Al2O3陶瓷與6061鋁合金。
釬焊溫度為580℃,隨著保溫時(shí)間的延長,接頭的抗剪強(qiáng)度呈進(jìn)步趨向;釬縫部位有純Ni層、Al0.9Ni1.1化合物層、Al基固溶體的存在;釬縫中的Al-Cu的共晶組織加強(qiáng)了Ni層的擴(kuò)散,并縮短了釬焊時(shí)間。MBrochu等人[13]研討了運(yùn)用Cu-Ti%2FNi%2FAl中間層部分過渡液相擴(kuò)散銜接Si3N4陶瓷和FA-129鐵鋁合金。預(yù)加壓應(yīng)力為300kPa,首先以10℃%2Fmin的加熱速度加熱到950~1100℃,并保溫30min,之后以5℃%2Fmin的速度加熱到1100~1200℃,并保溫1.5~6h完成平均化過程,最后以55℃%2Fmin的速度降溫到300℃。
其中Cu-Ti以粉末狀?yuàn)A在Si3N4%2FNi之間,而Al以箔狀?yuàn)A在Ni%2FFA-129之間,最終接頭的彎曲強(qiáng)度約為80MPa。李京龍等人[14]以Ti%2FNi%2FTi為中間層,應(yīng)用部分過渡液相擴(kuò)散辦法對多孔C%2FSiC資料停止了銜接。中間層中的活性元素Ti對C%2FSiC潤濕性能良好,因此構(gòu)成了可以沿銜接界面孔隙滲入C%2FSiC基體內(nèi)。
接頭冷卻后可構(gòu)成“扎釘構(gòu)造”,從而進(jìn)步接頭的銜接強(qiáng)度。
5結(jié)語
無機(jī)非金屬資料與金屬資料分別具有其共同的力學(xué)、電學(xué)性能,兩者的銜接被普遍應(yīng)用于工業(yè)消費(fèi)及科研工作中。無機(jī)非金屬資料與金屬資料的銜接難點(diǎn)主要是物理化學(xué)性不相容及銜接的熱應(yīng)力問題。
(1)玻璃-金屬封接工藝對金屬(如Kovar合金)外表預(yù)氧化以到達(dá)與玻璃的潤濕銜接,Kovar合金則具有與玻璃相近的熱收縮系數(shù),從而減小銜接熱應(yīng)力。
(2)陶瓷-金屬封接工藝對陶瓷外表涂膏、燒結(jié)、電鍍后,構(gòu)成與陶瓷致密銜接的金屬化層,從而能夠直接與金屬資料釬焊得到契合請求的接頭。
(3)陶瓷-金屬活性釬焊應(yīng)用活性元素(如Ti等)直接與陶瓷相反響銜接,可很大水平上減少工藝復(fù)雜性。
(4)陶瓷-金屬過渡液相擴(kuò)散焊工藝參加中間層設(shè)計(jì),可大幅減小接頭的釬焊應(yīng)力,進(jìn)步接頭的力學(xué)性能,提升接頭的高溫高應(yīng)力環(huán)境順應(yīng)性。總之,不同的銜接工藝均有其偏重點(diǎn)與優(yōu)優(yōu)勢,在工業(yè)消費(fèi)及科研活動(dòng)中,需求依據(jù)實(shí)踐請求及經(jīng)濟(jì)性等方面選擇適宜的非金屬資料-金屬資料銜接辦法。
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